幾十年來，綽號「紅魔」（Red）的前軍事情報官員Raymond Reddington（James Spader）一直是聯邦調查局通緝犯名單上的重要人物。他為全世界形形色色的罪犯代辦各種交易，撮合非法生意，被人們稱作「犯罪世界的管理員」。然而令人大跌眼鏡的是，他竟然主動向從來沒有抓住過他的聯邦調查局「自首」，並提出一個神秘但是驚人的條件：他願意幫助聯邦政府抓住所有人都認為早就死了的恐怖分子Ranko Zamani，但他只和一個聯邦探員對話——Elizabeth “Liz” Keen（Megan Boone），一位剛剛結束訓練成為聯邦調查局初級分析師的「菜鳥」。Liz被這突如其來的情況搞得一頭霧水——這可是她第一天上班啊！
聯邦調查局當然很想根據Red所說的線索來阻止臭名昭著的恐怖分子發動大規模襲擊，但接下來一系列匪夷所思的事件令他們不能不產生懷疑：Red的真實動機究竟是什麽？為什麽他選擇Liz——一個看起來和他沒有任何關聯的年輕女人？Liz是否有不為人知的秘密？除了Zamani之外，Red手中還掌握哪些罪犯的信息？
事實上Red手中的確掌握著一份「黑名單」——這些年來與他打過交道的政客、匪徒、間諜和國際恐怖分子全都榜上有名。Red承諾幫助聯邦調查局抓住所有與他合作過的罪犯……只要Liz繼續以「搭檔」的身份待在他身邊。Red打算教Liz「用罪犯的方式來思考」，並且掌握「總攬大局的能力」——無論她是否願意。
Ryan Eggold扮演Liz的丈夫Tom，可能隱瞞了一個秘密。 Diego Klattenhoff扮演主管外勤任務的聯邦調查局探員Donald Ressler。 Harry Lennix扮演聯邦調查局反恐處副處長Harold Cooper，事業成功，憤世嫉俗。 Ilfenesh Hadera扮演Liz最好的朋友Jennifer Palmer，也是一名聯邦探員。