峨嵋修煉千年的白蛇精積功德無數法力高強，一心追求得道成仙，卻因其前世西施有負于吳王而無法飛升，南極仙翁指點她到杭州尋找吳王夫差的轉世，告知唯有贖清所欠化消果報才能得償所願。
初入塵世，白蛇誤以為金山寺無難禪師的俗家弟子石君寶是前世“債主”，便設計以銀兩相贈助其完成所願重修金山寺。哪知返回南極仙翁處才知自己粗心大意認錯了人，債主乃是許仙。此時的許仙因好賭成性敗光了家產，連祖宅都保不住，而去向素有仗義之名的青樓女子張青求助，被張青一番戲弄與王八換了魂，原來此女本是有五百年道行的青蛇精，借名妓身份勾引外鄉男子吸取元陽修煉，白蛇尋到青蛇大打出手，毀其老巢，青蛇落敗，喚來葫蘆小妖查白蛇的底細。為報復白蛇，盯上了得其相助的石君寶，君寶被設計進了大獄飽受折磨。
青蛇見石君寶道骨仙姿，一改往昔慣用的勾人魅術，決定以真情將他長久留在身邊雙修，在探得石君寶不幸身世後，一套周密的計畫一步步展開了。
那廂白蛇雖救回許仙的魂，卻救不回這個人。許仙終日頹廢消沉，不思上進，白蛇千方百計地激勵督促他發奮讀書，甚至不惜損毀法力助許仙開竅，考取功名以光宗耀祖。可惜許仙卻依舊遊手好閒無心致學，白蛇憤然返回峨嵋。與白蛇同修行的黑蛇黑風全心全意地關護小白，盜來仙草助白蛇恢復元氣，並下山幫白蛇管束許仙，迫他成才以達成白蛇心願。
石君寶的生母是太守夫人劉金娘，當年為攀附權貴毒殺丈夫苗雄，將幼子棄之荒野；而太守白世昌早被青蛇魅術所惑一心想納青蛇為妾，青蛇同苗君寶順利入住太守府，以向菩薩還願為由緩嫁一年。在青蛇的挑撥下，太守府終日雞犬不寧。劉金娘侍婢小桃不堪劉金娘的懷疑與毆打服毒自殺，劉金娘被眾人疑為兇手。白世昌本與劉金娘疏離，只是忌憚她手中握有自己貪贓枉法的證據不敢惹她，借此事件將劉金娘打入了死牢。苗君寶憎恨生母一貫的無德狠毒，昧著良心燒毀了可證明劉金娘清白的小桃遺書，存心要置生母于死地，由此心魔深種，被青蛇所誘放縱情欲，拋棄了參禪向佛之心，甚至為青蛇出手傷了自己的師父……